Теоретические предпосылки
Молекула валиномицина построена йз трех моле¬кул L-валииа (L-Val), трех молекул ?>-валина (D-Val), трех молекул молочной кислоты (/.-Lac) и трех молекул D-a-оксиизовалериановой кислоты (D-Hylv):
D-Val—L-Lac—L-Ш Я-Hytv
L-Val &™ L-Lac ?-Lac D-V&l—D-Hylv—Z.-Val
Молекула валиномицина обладает ярковыражен-ной способностью к конформационным изменениям [148, с. 127]. В равновесии находятся три формы (А, В, С) валиномицина, и его состояние в первую очередь определяется природой растворителя (рис. 11.5). В неполярных растворителях определяю-
щей является С-форм а с шестью внутримолекуляр¬ными водородными связями В растворителях сред¬ней полярности (спирты, нитрилы) часть водородных связей расходуется на взаимодействие с растворите¬лем, и в этом случае образуется В-форма. А-Форма реализуется в полярных растворителях (вода, суль-фоксиды и др.), в которых все водородные связи рас¬ходуются на взаимодействие с растворителем.
Конформационное равновесие валиномицина иг¬рает существенную роль при образовании комплексов его с ионом К+- Промежуточной формой комплексооб-разования в неполярных средах, по-видимому, являет¬ся В-форма. В образовавшемся комплексе полярные группы молекулы валиномицина оказываются направ¬ленными к центру молекулы, а неполярные липо-фильные группы образуют оболочку вокруг всей структуры, отделяя катион от растворителя. Цент¬ральный нон щелочного металла (К+) в полости мо-лекулы удерживается ион-дипольным взаимодействи¬ем [152]. Липофильный характер поверхности ком¬плекса обеспечивает его высокую растворимость в органических растворителях.