Суммарное изменение стандартной гнббсовой энергии
В качестве количественной меры жесткости осно¬вания брКв принимается логарифм отношения кон¬стант равновесия реакции основания с одной из са¬мых мягких кислот CH3Hg и реакции этого основа¬ния с самой жесткой кислотой: 6р^в=р^Сн—р^сн,н^ В качестве меры жесткости кислоты выбрана величи¬на брКл — рКон — p/Cci. Жесткие основные аннон (F-, ОН-, Ас-) должны хорошо сольватироватьс жесткими протонными растворителями (гЬО, ROH) и плохо — апротоккыми растворителями (ацетон, нит¬робензол), которые лучше сольватируют такие анио¬ны, как 1~ Br-, Pic- (пикрат), Sal- (салицнлат) и др. Специфическая сольватация играет существенную
ао
роль при экстракции кислот аминами. Например, HCI лучше экстрагируется растворами амина в хло¬роформе, чем в нитробензоле, a HI — наоборот.
Следует особо остановиться на работе [40], в ко¬торой предложен растворитель, обеспечивающий соль¬ватацию сильноосновных ионов. Этим растворителем для солей четвертичных аммониевых оснований яв¬ляется бути лтрифторацетофе нон. Найден ряд анионов по их избирательному связыванию этим растворите¬лем (ОН~ > НСОз > СГ > Н2РО;). Авторы [40] на основе системы четвертичное аммониевое основа¬ние — бутилтрифторацетофенон предложили селек¬тивные электроды для анионов НСОз, СО*-.