Кинетический фактор
Рассмотрим последовательность развития пред-ставлений о явлениях, происходящих внутри ионосе-лективной мембраны. Как уже отмечалось, первая попытка количественного учета подвижности ионов для электрохимических систем с мембраной принад¬лежит Михаэлису |4]. Уравнение, предложенное им для мембранного потенциала, выраженного через от¬ношение подвижностей катионов (при условии, что подвижность общего для растворов двух электроли¬тов аниона равна нулю), теоретически недостаточно обосновано.
Однако Михаэлис впервые обратил внимание на зависимость мембранного потенциала от различия в подвнжностях ионов в пористой мембране. Шульц еще в 1953 г. |9] упоминал о необходимости учета подвижностей в выражении константы селективности стеклянного электрода. В более четкой форме этот вопрос рассмотрен [23] для любой ионопроводящей мембраны с учетом явлений, происходящих на гра¬нице равновесных фаз и внутри мембраны. Исполь¬зуя уравнение Скэтчарда для частного случая про¬ницаемости мембраны только для катионов (гА + 4- 1в = I) и переноса электричества только свобод¬ными ионами, авторы [23] проинтегрировали урав¬нение Скэтчарда в предположении, что коэффициенты активности ионов и их подвижности постоянны по всей мембране [см. уравнение (I. 16)]. Полученное уравнение подробно исследовано экспериментально для мембран из ионообменных смол с учетом кине¬тического фактора, т. е. йв/йд.